本標準規定了用氣相色譜法測定居住區大氣中苯、甲苯和二甲苯的濃度。

本標準適用於(yu) 居住區大氣中苯、甲苯和二甲苯濃度的測定。也適用於(yu) 室內(nei) 空氣中苯、甲苯和二甲苯濃度的測定。

1.1 檢出下限

當采樣量為(wei) 10L，,熱解吸為(wei) 100mL氣體(ti) 樣品，進樣1 mL時，苯、甲苯和二甲苯的檢出下限分別為(wei) 0.005 mg/m3、0.01 mg/ m3和0.02mg/m3;若用1 mL二硫化碳提取的液體(ti) 樣品，進樣1 μL時,笨、甲苯和二甲苯的檢出下限分別為(wei) 0.025 mg/ m3、0.05mg/ m 8和0.1 mg/ m3. 

1.2 測定範圍

用活性炭管采氣樣10L熱解吸時,苯的測量範圍為(wei) 0.005~ 10mg/ m3,甲苯為(wei) 0.01~ 10mg/m3,二甲苯為(wei) 0.02~10mg/m3;二硫化碳提取時,苯的測量範圍為(wei) 0.025~20mg/m3,甲苯為(wei) 0.05~20mg/m3,二甲苯為(wei) 0.1 ~20 mg/ m3。

1.3幹擾與(yu) 排除

當空氣中水蒸氣或水霧量太大，以致在炭管中凝結時,嚴(yan) 重影響活性炭管的穿透容量及采樣效率,空氣濕度在90%時，活性炭管的采樣效率仍然符合要求，空氣中的其他汙染物的幹擾由於(yu) 采用了氣相色譜分離技術，選擇合適的色譜分離條件已予以消除。

2原理

空氣中苯、甲苯和二甲苯用活性炭管采集，然後經熱解吸或用二硫化碳提取出來，再經聚乙二醇6000色譜柱分離，用氫火焰離子化檢測器檢測，以保留時間定性，峰高定量。

3試劑和材料

3.1苯:色譜純。

3.2甲苯:色譜純。

3.3二甲苯: 色譜純。

3.4 二硫化碳:分析純，需經純化處理。

3.5色譜固定液:聚乙二醇6 000。

3.66201擔體(ti) : 60~80目。

3.7椰子殼活性炭: 20~40目，用於(yu) 裝活性炭采樣管。

3.8 純氮: 99.99 %。

4儀(yi) 器與(yu) 設備

4.1 活性炭采樣管:用長150mm，內(nei) 徑3.5~4.0mm, 外徑6 mm的玻璃管，裝人100mg椰子殼活性炭，兩(liang) 端用少量玻璃棉固定。裝好管後再用純氮氣於(yu) 300~350C溫度條件下吹5~10min，然後套上塑料帽封緊管的兩(liang) 端。此管放於(yu) 幹燥器中可保存5天。若將玻璃管熔封，此管可穩定三個(ge) 月。

4.2空氣采樣器

流量範圍0.2~1L/min，流量穩定。使用時用皂膜流量計校準采樣係列在采樣前和采樣後的流量。流量誤差應小於(yu) 5 %。

4.3 注射器: 1 mL，100 mL。體(ti) 積刻度誤差應校正。

4.4 微量注射器: 1 μL，10μL。體(ti) 積刻度誤差應校正。

4.5熱解吸裝置:熱解吸裝置主要由加熱器、控溫器、測溫表及氣體(ti) 流量控製器等部分組成。調溫花圍為(wei) 100~400C，控溫精度士1 C,熱解吸氣體(ti) 為(wei) 氮氣，流量調節範圍為(wei) 50 ~ 100 mL /min,讀數誤差士1mL/min。所用的熱解吸裝置的結構應使活性炭管能方便地插人加熱器中，並且各部分受熱均勻。

4.6 具塞刻度試管: 2 mL。

4.7氣相色譜儀(yi) :附氫火焰離子化檢測器。

4.8 色譜柱:長2m、內(nei) 徑4 mm不鏽鋼柱，內(nei) 填充聚乙二醇6000- 6201擔體(ti) (5: 100)固定相。

5采樣

在采樣地點打開活性炭管，兩(liang) 端孔徑至少2 mm，與(yu) 空氣采樣器人氣口垂直連接，以0.5L/min的速度，抽取10L空氣。采樣後，將管的兩(liang) 端套上塑料帽，並記錄采樣時的溫度和大氣壓力。樣品可保存5天。

6分析步驟

6.1 色譜分析條件

由於(yu) 色譜分析條件常因實驗條件不同而有差異，所以應根據所用氣相色譜儀(yi) 的型號和性能，製定能分析苯、甲苯和二甲苯的色譜分析條件。附錄B (參考件)所列舉(ju) 色譜分析條件是一個(ge) 實例。

6.2繪製標準曲線和測定計算因子在作樣品分析的相同條件下，繪製標準曲線和測定計算因子。

6.2.1.用混合標準氣體(ti) 繪製標準曲線

用微量注射器準確取一定量的苯、甲苯和二甲苯(於(yu) 20C時，1μL苯重 0.8787mg，甲苯 重0.8669mg,鄰、間、對二甲苯分別重0.8802, 0.8642， 0.8611mg) 分別注人100 mL注射器中，以氮氣為(wei) 本底氣，配成- -定濃度的標準氣體(ti) 。取一定量的苯、甲苯和二甲苯標準氣體(ti) 分別注人同一個(ge) 100 mL注射器中相混合，再用氮氣逐級稀釋成0.02 ~2.0 ug/ mL範圍內(nei) 四個(ge) 濃度點的笨、甲苯和二甲苯的混合氣體(ti) 。取1 mL進樣，測量保留時間及峰高。每個(ge) 濃度重複3次，取峰高的平均值。分別以苯、甲苯和二甲苯的含量(ug/mL)為(wei) 橫坐標，平均峰高(mm)為(wei) 縱坐標，繪製標準曲線。

並計算回歸線的斜率,以斜率的倒數Bg [ug/( mL.mm) ]作樣品測定的計算因子。

6.2.2用 標準溶液繪製標準曲線

於(yu) 3個(ge) 50mL容量瓶中，先加入少量二硫化碳，用10μL注射器準確量取咦定量的笨、甲舉(ju) 和二甲苯分別注入容量瓶中，加二硫化碳至刻度，配成一定濃度的貯備液。臨(lin) 用前取一定量的貯備液用二硫化碳逐級稀釋成苯、甲笨和二甲苯含量為(wei) 0.005，0.01, 0.05， 0.2 ug/ mL的混合標準液。分別取1 uL進樣，測量保留時間及峰高，每個(ge) 濃度重複3次，取峰高的平均值，以苯、甲笨和二甲來的含量(ug/μL)為(wei) 橫坐標，平均峰高(mm) 為(wei) 縱坐標，繪製標準曲線。並計算回歸線的斜率，以斜率的倒數Bs [ug/(uL .mm) ]作樣品測定的計算因子。

6.2.3測定校正因子

當儀(yi) 器的穩定性能差，可用單點校正法求校正因子。在樣品測定的同時，分別取零濃度和與(yu) 樣品熱解吸氣(或二硫化碳提取液)中含苯、甲苯和二甲苯濃度相接近的標準氣體(ti) 1mL或標準溶液1μL,按6.2.1或6.2.2操作，測量零濃度和標準的色譜峰高(mm)和保留時間，用式( 1 )計算校正因子。

6.3 樣品分析

6.3.1熱解吸法進樣

將已采樣的活性炭管與(yu) 100 mL注射器相連，置於(yu) 熱解吸裝置上，用氮氣以50 ~ 60mL/min的速度於(yu) 350 C下解吸，解吸體(ti) 積為(wei) 100mL，取1 mL解吸氣進色譜柱，用保留時間定性，峰高(mm)定量。每個(ge) 樣品作三次分析，求峰高的平均值。同時,取一個(ge) 未采樣的活性炭管，按樣品管同樣操作,測定空白管的平均峰高。

6.3.2二硫 化碳提取法進樣

將活性炭倒入具塞刻度試管中，加1.0 mL二硫化碳，塞緊管塞，放置1 h,並不時振搖,取1μL進色譜柱，用保留時間定性，峰高(mm) 定量。每個(ge) 樣品作三次分析，求峰高的平均值。同時，取-一個(ge) 未經采樣的活性炭管按樣品管同樣操作，測量空白管的平均峰高(mm)。

7結果計算

8精密度和準確度

8.1 精密度

8.1.1 用熱解吸法苯濃度為(wei) 0.1, 0.5和2.0μg/ mL的氣樣，重複測定的變異係數分別為(wei) 7 %，6 %和4 %，甲苯濃度為(wei) 0.1 ,0.5和2.0μg/ mL氣樣，重複測定的變異係數為(wei) 9 %，7 %和4 %,二甲苯的濃度為(wei) 0.1，0.5和2.0ug/mL氣樣， 重複測定的變異係數為(wei) 9 %，6 %和5%。

8.1.2 用二硫化碳提取法苯的濃度為(wei) 8.78和21.9ug/ mL的液體(ti) 樣品，重複測定的變異係數為(wei) 7%和5%，甲苯濃度為(wei) 17.3和43.3μg/ mL液體(ti) 樣品，重複測定的變異係數分別為(wei) 5%和4 %，二甲苯濃度為(wei) 35.2和87.9μg/ mL液體(ti) 樣品，重複測定的變異係數為(wei) 5 %和7 %。

8.2準確度

用熱解吸法對苯含量為(wei) 5，50和500 lg的回收率分別為(wei) 96%, 97%和97%,甲苯含量為(wei) 10, 100和1000ug的回收率分別為(wei) 90%，91 %和94 %,二甲苯含量95.5μg的回收率為(wei) 82%;二硫化碳提取法,對笨含量為(wei) 0.5 ,21.1和200 μg的回收率分別為(wei) 95 %,94%和91%，甲苯含量為(wei) 0.5, 41.6和500 ug的回收率分別為(wei) 99%, 99 %和93%，二甲苯含量為(wei) 0.5, 34.4和500 ug的回收率分別為(wei) 101 %，100 %和90%。